每一种锂电池在不同状态参数和环境参数下都存在一个最优充电电流值,那么,从电池结构上看,影响这个最优充电值的因素都有哪些。
充电的微观过程
锂电池被称为“摇椅型”电池,带电离子在正负极之间运动,完成电荷转移,给外部电路供电或许从外部电源充电。详细的充电过程中,外电压加载在电池的南北极,锂离子从正极资料中脱嵌,进入电解液中,一起产生多余电子通过正极集流体,经外部电路向负极运动;锂离子在电解液中从正极向负极运动,穿过隔阂抵达负极;通过负极外表的SEI膜嵌入到负极石墨层状结构中,并与电子结合。
在整个离子和电子的运行过程中,对电荷转移产生影响的电池结构,无论电化学的还是物理的,都将对快速充电功用产生影响。
快充,对电池各部分的要求
关于电池来说,假如要进步功率功用,需求在电池全体的各个环节中都下功夫,首要包含正极、负极、电解液、隔阂和结构规划等。
正极
实际上,各种正极资料几乎都能够用来制作快充型电池,首要需求确保的功用包含电导(减少内阻)、分散(确保反响动力学)、寿数(不需求解说)、安全(不需求解说)、适当的加工功用(比外表积不行太大,减少副反响,为安全服务)。
当然,关于每种详细资料要处理的问题或许有所差异,可是我们一般常见的正极资料都能够通过一系列的优化来满意这些要求,可是不同资料也有所区别:
A、磷酸铁锂或许更侧重于处理电导、低温方面的问题。进行碳包覆,适度纳米化(留意,是适度,肯定不是越细越好的简单逻辑),在颗粒外表处理构成离子导体都是最为典型的战略。
B、三元资料本身电导现已比较好,可是其反响活性太高,因而三元资料罕见进行纳米化的作业(纳米化可不是什么万金油式的资料功用进步的解药,尤其是在电池范畴中有时还有好多反效果),更多在重视安全性和按捺(与电解液的)副反响,毕竟现在三元资料的一大命门就在于安全,近来的电池安全事故频发也对此方面提出了更高的要求。
C、锰酸锂是则关于寿数更为看重,现在市面上也有不少锰酸锂系的快充电池。
负极
锂离子电池充电的时候,锂向负极搬迁。而快充大电流带来的过高电位会导致负极电位更负,此刻负极迅速接纳锂的压力会变大,生成锂枝晶的倾向会变大,因而快充时负极不仅要满意锂分散的动力学要求,更要处理锂枝晶生成倾向加重带来的安全性问题,所以快充电芯实际上首要的技能难点为锂离子在负极的嵌入。
A、现在市场上占有统治地位的负极资料仍然是石墨(占市场份额的90%左右),底子原因无他——廉价,以及石墨归纳的加工功用、能量密度方面都比较优异,缺陷相对较少。石墨负极当然也有问题,其外表关于电解液较为敏感,锂的嵌入反响带有强的方向性,因而进行石墨外表处理,进步其结构稳定性,促进锂离子在基上的分散是首要需求尽力的方向。
B、硬碳和软碳类资料近年来也有不少的开展:硬碳资料嵌锂电位高,资料中有微孔因而反响动力学功用杰出;而软碳资料与电解液相容性好,MCMB资料也很有代表性,只是硬软碳资料遍及功率偏低,本钱较高(并且想像石墨一样廉价恐怕从工业角度上看期望不大),因而现在用量远不及石墨,更多用在一些特种电池上。
C、钛酸锂如何?简单说一下:钛酸锂的长处是功率密度高,较安全,缺陷也显着,能量密度很低,按Wh计算本钱很高。因而关于钛酸锂电池的观念是一种有用的在特定场合下有优势的技能,可是关于很多对本钱、续航路程要求较高的场合并不太适用。
D、硅负极资料是重要的开展方向,松下的新型dota2雷电竞 现已开端了对此类资料的商用进程。可是如安在纳米化追求功用与电池工业关于资料的一般微米级的要求方面到达一个平衡,仍是比较有挑战性的作业。
隔阂
关于功率型电池,大电流作业对其安全、寿数上供给了更高的要求。隔阂涂层技能是绕不开的,陶瓷涂层隔阂由于其高安全、能够消耗电解液中杂质等特性正在迅速推开,尤其关于三元电池安全性的进步效果分外明显。
陶瓷隔阂现在首要运用的体系是把氧化铝颗粒涂布在传统隔阂外表,比较新颖的做法是将固态电解质纤维涂在隔阂上,这样的隔阂的内阻更低,纤维关于隔阂的力学支撑效果更优,并且在执役过程中其阻塞隔阂孔的倾向更低。
涂层以后的隔阂,稳定性好,即使温度比较高,也不容易缩短变形导致短路,清华大学资料学院南策文院士课题组技能支持的江苏清陶能源公司在此方面就有一些代表性的作业,隔阂如下图所示。
涂布固态电解质纤维的隔阂
电解液
电解液关于快充锂离子电池的功用影响很大。要确保电池在快充大电流下的稳定和安全性,此刻电解液要满意以下几个特性:A)不能分解,B)导电率要高,C)对正负极资料是慵懒的,不能反响或溶解。
假如要到达这几个要求,关键要用到添加剂和功用电解质。比如三元快充电池的安全受其影响很大,必须向其中加入各种抗高温类、阻燃类、防过充电类的添加剂保护,才干必定程度上进步其安全性。而钛酸锂电池的老大难问题,高温胀气,也得靠高温功用型电解液改进。
电池结构规划
典型的一个优化战略便是叠层式VS卷绕式,叠层式电池的电极之间适当所以并联联系,卷绕式则适当所以串联,因而前者内阻要小的多,更适合用于功率型场合。
另外也能够在极耳数目上下功夫,处理内阻和散热问题。此外运用高电导的电极资料、运用更多的导电剂、涂布更薄的电极也都是能够考虑的战略。
总归,影响电池内部电荷移动和嵌入电极孔穴速率的因素,都会影响锂电池快速充电才能。
主流厂家快充技能路线概览
CATL
关于正极,宁德时代开发了“超电子网”技能,使得磷酸铁锂具有优异的电子导电功用;在负极石墨外表,选用了“快离子环”技能润饰,润饰后的石墨统筹超级快充和高能量密度的特性,快充时负极不再出现过量副产物,使其具备4-5C快充才能,完成10-15分钟快充充电,并能确保体系级别70wh/kg以上的能量密度,完成10000次的循环寿数(话说这个寿数蛮高的)。热办理方面,其热办理体系,充分辨认固定化学体系在不同温度和SOC下的“健康充电区间”,极大拓展锂电池的运营温度。
沃特玛
沃特玛最近不太好,我们只论技能。沃特玛运用的粒径更小的磷酸铁锂,现在市场上遍及的磷酸铁锂粒径在300~600nm之间,而沃特玛只用100~300nm的磷酸铁锂,这样锂离子将拥有更快的搬迁速度,能够更大倍率的电流进行充放电。在电池以外的体系上,加强以热办理体系和体系安全规划。
微宏动力
早期,微宏动力挑选了能承受快充大电流、具有尖晶石结构的钛酸锂+多孔复合碳做负极资料;为了防止快充时高功率电流对电池安全性形成的威胁,微宏动力结合不焚烧电解液、高孔隙率高透气性隔阂技能以及STL智能热控流体技能,在完成电池快充时保障电池的安全性。
2017年,其发布了新一代高能量密度电池,选用高容量高功率锰酸锂正极资料,单体能量密度到达170wh/kg,完成15分钟快充,目标定坐落统筹寿数和安全问题。
珠海银隆
钛酸锂负极,宽作业温度规模和大充放电倍率著称,详细技能计划,没有清晰资料显现。展会上与作业人员交谈,据称其快充现已能够完成10C,寿数20000次。
快充技能的未来
电动汽车快充技能,是前史的方向还是稍纵即逝过眼云烟,其完成在众说纷纭,并没有定论。作为处理路程焦虑的一个备选计划,它与电池能量密度和全体用车本钱放在一个平台去考量。
能量密度与快充功用,在同一只电池中,能够说是不相容的两个方向,不行兼得。电池能量密度的追求,现在看是主流。当能量密度足够高,一台车装载电量足够大,足以防止所谓“路程焦虑”,电池倍率充电功用的需求就会下降;一起,电量大了,假如电池度电本钱不够低,那么是否要可丁可卯的购买足以“不焦虑”的电量,就需求顾客做出挑选,这么一想,快充就有存在的价值。另外一个角度,便是快充配套设施本钱,这当然是整个社会推电动化的本钱的一部分。
快充技能是否能够得到大面积推行,能量密度和快充技能谁开展的快,两个技能谁降本钱降得狠,或许对其未来出路起到适当的决定性效果。
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能量密度:125-160Wh/kg
充放电能力:5-10C(20-80%DOD)
温度范围:-40℃—65℃
自耗电:≤3%/月
过充电、过放电、针刺、 挤压、短路、
撞击、高温、枪击时电池不燃烧、爆炸。
动力电池循环寿命不低于2000次,
80%容量保持率;
电池管理系统可靠、稳定、适应性 强,
符合国军标要求。