新能源汽车范畴的日趋火爆,吸引着国内外大量企业前赴后继奔赴“战场”,并不新鲜的锰酸锂技能却好像又开端绽放出引人注目的色彩。技能创新当然可喜,但寻找性价比更高、储藏量更大、具有更多定价话语权的新原资料,才是提高行业终端降本增效才能的治本之法。
硅是现在人类至今为止发现的比容量(4200mAh/g)最高的锂离子电池负极资料,是一种最有潜力的负极资料,但硅作为锂电池负极使用也有一些瓶颈,第一个问题是硅在反响中会出现体积胀大的问题。经过理论计算和实验能够证明嵌锂和脱锂都会引起体积改变,这个体积改变是320%。所以不论做成什么样的资料,微观上,在硅的原子标准或者纳米标准,它的胀大是300%。在资料设计时必需求考虑大的体积改变问题。高体积容量的资料在局部会产生力学上的问题,经过一系列的基础研究证明,它会裂开,构成严峻的掉落。
硅体积胀大会导致一系列结果
1.颗粒粉化,循环性能差
为什么说硅碳资料是最有潜力的锂电池负极
2.活性物质与导电剂粘结剂触摸差
为什么说硅碳资料是最有潜力的锂电池负极
第二个问题就是在硅外表的SEI膜是比较厚且不均匀的,受温度和添加剂的影响很大,会影响锂离子电池中整个比能量的发挥。
石墨外表由于导电性特别好,相对来说SEI膜比较均匀,它的组成跟硅负极不一样。为了研究这个问题,中科院相关科学家做了模型资料,经过微加工做成硅纳米柱。调查这种资料在充放电进程中SEI膜的成长,我们发现跟着循环次数的增加,SEI膜逐步把硅柱中间的空地填上,掩盖完后还会继续成长大概4.5μm,在硅外表如果不加任何处理,SEI膜能够长得很厚。这说明它是多孔的,溶剂一直能够触摸到浸到硅的外表,这样在全电池设计时是不行的。怎么样解决这个问题,中科院科相关学家做了一些测验在硅上做了碳包覆,为了做比照,我们硅上只做了部分的石墨烯包覆,其他地方空出来。终究看到包覆和不包覆SEI膜的成长状况不一样,碳包覆的SEI膜就明显减少,没有包覆的SEI膜就有许多。
为什么说硅碳资料是最有潜力的锂电池负极
从长期的基础研究来看,①经过硅粉纳米化;②硅碳包覆;等技能手段能够有效解决硅在锂电池负极使用中遇到的问题。无论是纳米硅碳仍是氧化亚硅碳,硅力求做到以下几点:
硅粒径:<20nm(理论上越小越好)
均匀度:标准偏差小于5nm
纯度:>99.95%
形貌:100%球形率
另外,完好的外表包覆非常重要,防止硅和电解液触摸,产生厚的SEI膜的消耗。微观结构的设计也很重要,要来维持在循环进程中电子的触摸,离子的通道,体积的胀大。
碳包覆机理在于:Si的体积胀大由石墨和无定形包覆层一起承当,避免负极资料在嵌脱锂进程因巨大的体积改变和应力而粉化。碳包覆的作用是:
(1)约束和缓冲活性中心的体积胀大
(2)阻止纳米活性粒子的聚会
(3)阻止电解液向中心渗透,保持稳定的界面和SEI
(4)硅资料奉献高比容量,碳资料奉献高导电性
硅碳负极具有非常宽广的商场空间
负极资料技能相比照较成熟,且其集中度较高,产能由日本向我国搬运比较明显。现在负极资料以碳素资料为主,占锂电池本钱较低,在国内根本全面实现产业化。从区域看,我国和日本是全球首要的产销国,动力电池企业采购负极首要来自于日本企业。
2012-2016年我国负极资料产值状况(万吨)
为什么说硅碳资料是最有潜力的锂电池负极
2015年,全球负极资料整体出货量为11.08万吨,同比增加29.59%。其间我国负极资料的出货量达到7.28万吨,同比增加41.1%,占比高达66%。近几年,跟着我国生产技能的不断提高,我国又是负极资料原料的首要产地,锂电负极产业不断向我国搬运,商场占有率不断提高。硅碳负极资料是未来锂电池负极资料最具使用潜力的,可见硅碳负极资料的商场容量有多大,这也解释了现在为何有众多企业和研究单位布局硅碳负极资料。
为什么说硅碳资料是最有潜力的锂电池负极
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能量密度:125-160Wh/kg
充放电能力:5-10C(20-80%DOD)
温度范围:-40℃—65℃
自耗电:≤3%/月
过充电、过放电、针刺、 挤压、短路、
撞击、高温、枪击时电池不燃烧、爆炸。
动力电池循环寿命不低于2000次,
80%容量保持率;
电池管理系统可靠、稳定、适应性 强,
符合国军标要求。